本申請涉及電解水,尤其涉及一種新型電催化劑及其制備方法和應用。
背景技術(shù):
1、氫能能源的開發(fā)和利用作為能源技術(shù)革命的重要發(fā)展方向,其潛力和重要性愈發(fā)受到全球的普遍認可,被視為21世紀最具前景的清潔能源之一,是解決全球化石能源危機、全球變暖以及環(huán)境污染等問題的有效方案。然而,制氫工藝是氫能有效利用全鏈條中的起始環(huán)節(jié),是決定氫能利用經(jīng)濟性的關(guān)鍵因素。
2、在現(xiàn)有的諸多制氫技術(shù)手段中,低溫水電解槽技術(shù)是氫能制備方式中最綠色友好的手段,且能與可再生間歇性電源(如風能和太陽能)進行有機結(jié)合,從而實現(xiàn)能源的儲備。在當前的技術(shù)水平下,水電解槽主要以堿性電解槽和質(zhì)子交換膜電解槽為主。質(zhì)子交換膜電解槽與商業(yè)化成熟的堿性電解槽相比,雖然具備更高的電流密度、更高的氫氣純度、更低的電阻損耗和更緊湊的結(jié)構(gòu)設(shè)計,但其受制于成本劣勢,其工業(yè)化規(guī)模的擴大發(fā)展受到了嚴重的阻礙。尤其是,質(zhì)子交換膜電解槽的陽極一側(cè)是電化學析氧(oer)過程,這是一個四電子轉(zhuǎn)移反應,通常表現(xiàn)出很高的過電位。析氧反應是利用水分解制氫的半反應,有效的電催化劑可以降低過電位,從而提高能源效率。而且,該陽極處于強酸和高電位的環(huán)境下,oer(析氧反應)電催化劑的活性和穩(wěn)定性面臨著重重挑戰(zhàn),這也導致目前商用電催化劑的選擇范圍很窄,通常采用貴金屬ir基電催化劑及其貴金屬的衍生物。因此,人們投入了大量的時間來開發(fā)廉價高效的oer電催化劑,使其長時間暴露于氧化條件下具有足夠的穩(wěn)定性。co3o4已被證明對oer過程具有良好的催化效率和腐蝕穩(wěn)定性,雖然其成本比基于ruo2或iro2的電催化劑低得多,但是其催化活性還需要進一步提高。
3、基于此,面對現(xiàn)有技術(shù)中的電催化劑存在成本較高、或催化活性較低、或穩(wěn)定性較差的問題,急需提供一種新型電催化劑及其制備方法,以改善上述問題。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的主要目的在于提供一種新型電催化劑及其制備方法和應用,以解決現(xiàn)有技術(shù)中的電催化劑存在成本較高、或催化活性較低、或穩(wěn)定性較差的問題。
2、為了實現(xiàn)上述目的,根據(jù)本發(fā)明的一個方面,提供了一種新型電催化劑,該新型電催化劑的結(jié)構(gòu)式為m-nixco3-xo4,其中,0<x<3,m選自第viii族元素中的ru、rh或pd元素中的一種或多種,m元素與nixco3-xo4以化學鍵形式鍵連。
3、進一步地,新型電催化劑的結(jié)構(gòu)式中m元素為ru元素。
4、進一步地,新型電催化劑的形態(tài)結(jié)構(gòu)為納米線陣列形貌結(jié)構(gòu)。
5、進一步地,新型電催化劑包括基底材料,基底材料選自鈦片、碳布或不銹鋼片中的一種或多種。
6、為了實現(xiàn)上述目的,根據(jù)本發(fā)明的一個方面,提供了一種新型電催化劑的制備方法,該制備步驟包括:步驟s1,取鎳源、鈷源、硝酸銨、氨水以及基底材料于去離子水中進行加熱處理,得到電催化劑前體;步驟s2,取電催化劑前體、m金屬源置于離子液體溶劑中進行電化學氧化還原反應,得到新型電催化劑。
7、進一步地,步驟s1包括:取鎳源、鈷源、硝酸銨以及氨水于去離子水中進行混合處理,得到混合溶液后,再加入基底材料進行加熱處理,得到電催化劑前體;步驟s2包括,取電催化劑前體作為工作電極、m金屬源作為對電極以及非水銀電極作為參比電極,于離子液體溶劑中進行電化學氧化還原反應,得到新型電催化劑。
8、進一步地,鎳源選自硝酸鎳、氯化鎳或硫酸鎳中的一種或多種。
9、進一步地,鈷源選自硝酸鈷、氯化鈷或硫酸鈷中的一種或多種。
10、進一步地,步驟s1中,按質(zhì)量百分比計,鎳源與鈷源的質(zhì)量比為(1~5):1。
11、進一步地,步驟s1中,加熱處理的溫度為60~90℃,處理時間為12~24h。
12、進一步地,步驟s2中,m金屬源選自釕源、銠源或鈀源中的一種或多種。
13、進一步地,釕源為金屬塊形態(tài)。
14、進一步地,離子液體選自氯化膽堿基類離子液體、季銨類離子液體或哌啶類離子液體中的一種或多種。
15、進一步地,步驟s2中,電化學氧化還原反應的溫度為20~60℃,反應時間為1~2h。
16、進一步地,基底材料為鈦片。
17、進一步地,鎳源為硝酸鎳。
18、進一步地,鈷源為硝酸鈷。
19、進一步地,步驟s2中,m金屬源為釕源。
20、進一步地,離子液體為氯化膽堿-丙二酸。
21、根據(jù)本發(fā)明的另一方面,提供了一種新型催化劑,或者由上述型催化劑的制備方法得到的新型催化劑,在電解水反應中的應用。
22、應用本發(fā)明中的技術(shù)方案制備得到的新型電催化劑,一方面能夠降低電催化劑制備成本,利于大規(guī)模生產(chǎn),工業(yè)化前景較優(yōu);另一方面,其催化活性及穩(wěn)定性較好,實現(xiàn)了電催化劑的短流程快速合成,能夠更好地滿足后續(xù)應用要求,綜合性能較優(yōu)。
1.一種新型電催化劑,其特征在于,所述新型電催化劑的結(jié)構(gòu)式為m-nixco3-xo4,其中,0<x<3,m選自第viii族元素中的ru、rh或pd元素中的一種或多種,所述m元素與nixco3-xo4以化學鍵形式鍵連。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型電催化劑,其特征在于,所述新型電催化劑的結(jié)構(gòu)式中m元素為ru元素。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的新型電催化劑,其特征在于,所述新型電催化劑的形態(tài)結(jié)構(gòu)為納米線陣列形貌結(jié)構(gòu)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的新型電催化劑,其特征在于,所述新型電催化劑包括基底材料,所述基底材料選自鈦片、碳布或不銹鋼片中的一種或多種。
5.一種根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述制備步驟包括:
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述步驟s1包括:取鎳源、鈷源、硝酸銨以及氨水于去離子水中進行混合處理,得到混合溶液后,再加入基底材料進行加熱處理,得到電催化劑前體;
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述鎳源選自硝酸鎳、氯化鎳或硫酸鎳中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述鈷源選自硝酸鈷、氯化鈷或硫酸鈷中的一種或多種。
9.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述步驟s1中,按質(zhì)量百分比計,所述鎳源與所述鈷源的質(zhì)量比為(1~5):1。
10.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述步驟s1中,所述加熱處理的溫度為60~90℃,處理時間為12~24h。
11.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述步驟s2中,所述m金屬源選自釕源、銠源或鈀源中的一種或多種。
12.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述釕源為金屬塊形態(tài)。
13.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述離子液體選自氯化膽堿基類離子液體、季銨類離子液體或哌啶類離子液體中的一種或多種。
14.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述步驟s2中,所述電化學氧化還原反應的溫度為20~60℃,反應時間為1~2h。
15.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述基底材料為鈦片。
16.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述鎳源為硝酸鎳。
17.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述鈷源為硝酸鈷。
18.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述步驟s2中,所述m金屬源為釕源。
19.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的新型電催化劑的制備方法,其特征在于,所述離子液體為氯化膽堿-丙二酸。
20.一種根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的新型催化劑,或者由權(quán)利要求5至19中任一項所述的新型催化劑的制備方法得到的新型催化劑,在電解水反應中的應用。