本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)中間餾分油的方法，其包括加氫處理步驟和加氫裂化步驟，所述加氫裂化步驟的特征在于其在串聯(lián)操作的兩個(gè)單獨(dú)的加氫裂化區(qū)中使用兩種催化劑。該方法將一組烴原料轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)品(products?of?interest)(石腦油、噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料、柴油)。這些烴原料例如含有芳族和/或烯屬和/或環(huán)烷和/或鏈烷烴化合物，包括“化石”原料，如來自(resulting?from)原油的直接蒸餾或來自轉(zhuǎn)化單元如fcc、焦化、h-油或減粘裂化單元的減壓餾分油(vd)餾分或減壓瓦斯油(vgo)餾分，來自費(fèi)-托法的原料，來自瀝青砂和頁巖油的轉(zhuǎn)化的原料，其與至少一種選自單獨(dú)或混合(as?a?mixture)的可能新鮮或用過的植物油、藻油、食用油和動(dòng)物脂肪的可再生原料，和獲自單獨(dú)或混合(asmixtures)的生物質(zhì)/塑料/輪胎/和家庭廢棄物的再加工的原料混合。這些原料可能含有金屬和/或氮和/或氧和/或硫。根據(jù)本發(fā)明的方法的目的基本上是生產(chǎn)中間餾分油餾分，其包含具有從130℃延伸至300℃的范圍內(nèi)的初沸點(diǎn)和終沸點(diǎn)的煤油餾分和具有從220℃延伸至390℃的范圍內(nèi)的初沸點(diǎn)和終沸點(diǎn)的瓦斯油餾分。特別地，本發(fā)明涉及一種由優(yōu)選減壓餾分油類型的烴原料生產(chǎn)中間餾分油的方法，所述烴原料與至少一種選自單獨(dú)或混合的可能新鮮或用過的植物油、藻油、食用油和動(dòng)物脂肪的可再生原料和獲自單獨(dú)或混合的生物質(zhì)/塑料/輪胎/和家庭廢棄物的再加工的原料混合，所述方法包括加氫處理步驟和加氫裂化步驟。所述加氫裂化步驟在兩個(gè)單獨(dú)的催化區(qū)中使用的2種特定催化劑的序列存在下進(jìn)行，來自第一催化區(qū)的所有流出物直接送到第二催化區(qū)中，與第二催化劑接觸，在所述第二加氫裂化步驟的兩個(gè)催化區(qū)之間沒有氣相的中間分離。特別地，所述加氫裂化步驟的第一催化區(qū)中使用的第一催化劑包含至少一種來自周期表的第vi族的金屬和/或至少一種來自周期表的第viii族的金屬和包含至少一種大孔沸石(12mr)的載體，使得可以在第二催化劑的上游相當(dāng)多(quite?considerably)地轉(zhuǎn)化烴原料。根據(jù)本發(fā)明，所述加氫裂化步驟的第二催化區(qū)中使用的第二催化劑包含至少一種來自周期表的第vib族的金屬和/或至少一種來自周期表的第viii族的金屬和包含至少一種bea結(jié)構(gòu)類型的沸石的載體。

背景技術(shù)：

0、現(xiàn)有技術(shù)

1、包括重質(zhì)石油餾分的加氫裂化步驟的用于生產(chǎn)中間餾分的方法是目前在精煉中不可回避的方法，并且所述方法使得可以從剩余且不易提質(zhì)(upgradable)的重質(zhì)原料生產(chǎn)較輕的級(jí)分，如汽油、噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料和瓦斯油，精煉商尋求所述方法以使其生產(chǎn)適應(yīng)于需求條件。某些加氫裂化方法也使得可以獲得高度純化的殘余物，其可以為油的生產(chǎn)提供極好的基礎(chǔ)。與催化裂化(fcc)相比，催化加氫裂化的優(yōu)點(diǎn)在于提供品質(zhì)非常好的中間餾分油。相反，生產(chǎn)的汽油具有比由催化裂化獲得的汽油低得多的辛烷值。

2、該方法其靈活性源自三個(gè)主要要素，其為：所用的操作條件、使用的催化劑類型和烴原料的加氫裂化可以在一個(gè)步驟中或在兩個(gè)步驟中進(jìn)行的事實(shí)。其由此適于處理和轉(zhuǎn)化任何類型的烴原料，只要后者與以液體形式注入到催化反應(yīng)器中相容。特別地，其能夠單獨(dú)或混合使用來自原油蒸餾的原料，但也可以使用例如植物油、動(dòng)物脂肪。

3、其可以在一個(gè)或多個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器中在單一催化劑的存在下在一個(gè)步驟中進(jìn)行，所述單一催化劑不僅將烴原料加氫裂化為具有較低沸點(diǎn)的產(chǎn)物，而且還將包含硫和氮的殘余有機(jī)化合物分別轉(zhuǎn)化為硫化氫和氨。

4、在用于生產(chǎn)中間餾分油的方法中使用的加氫裂化催化劑被稱為雙官能的，即結(jié)合酸官能與加氫-脫氫官能。所述酸官能由具有通常范圍為150至1000m2·g-1的表面積的氧化物提供，如鹵化(特別是氯化或氟化)氧化鋁、硼氧化物和鋁氧化物的組合、無定形二氧化硅-氧化鋁和沸石。加氫-脫氫官能由一種或多種來自周期表的第vib族的金屬提供，或由至少一種來自周期表的第vib族的金屬和至少一種來自第viii族金屬的組合提供。

5、這兩種官能之間的平衡是控制所述催化劑的活性和選擇性的參數(shù)之一。弱酸官能和強(qiáng)加氫-脫氫官能提供活性不是非常高的催化劑，其通常在提高的溫度(大于或等于390-400℃)和在低進(jìn)料空速(以每單位體積催化劑和每小時(shí)待處理的原料體積表示的hsv通常小于或等于2h-1)下操作，但其對(duì)中間餾分油(噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料和瓦斯油)具有非常好的選擇性。相反，強(qiáng)酸官能和弱加氫-脫氫官能提供了活性的催化劑，但其對(duì)中間餾分油的選擇性差。

6、一種類型的常規(guī)加氫裂化催化劑基于中等酸性無定形氧化物，如例如二氧化硅-氧化鋁。這些體系用于生產(chǎn)品質(zhì)好的中間餾分油，以及可能的油基料(oil?bases)。這些基于無定形載體的催化劑的缺點(diǎn)是它們的低活性。

7、包含例如y沸石的催化劑或包含例如β沸石的催化劑本身表現(xiàn)出高于二氧化硅-氧化鋁的催化活性，但通常表現(xiàn)出對(duì)中間餾分油(噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料和瓦斯油)的較低選擇性。

8、通常，僅含有y沸石的加氫裂化催化劑使得不可以獲得瓦斯油餾分的好的低溫性質(zhì)(cold?properties)(在所述餾分的濁點(diǎn)、傾點(diǎn)、冷濾點(diǎn)方面)，但也不可以獲得煤油餾分的好的低溫性質(zhì)(在晶體出現(xiàn)點(diǎn)方面)。這些值與這些餾分中存在的沸點(diǎn)較高的直鏈鏈烷烴高度相關(guān)。為了滿足低溫性質(zhì)方面的燃料規(guī)格，這可能需要精煉廠降低餾分的終沸點(diǎn)(以降低高沸點(diǎn)鏈烷烴的含量)，其中直接效果是降低它們的產(chǎn)率，有利于不可提質(zhì)或較難提質(zhì)的重餾分。

9、現(xiàn)有技術(shù)提及了在加氫裂化方法中改進(jìn)沸石催化劑對(duì)中間餾分油的選擇性的大量研究。后者由基于過渡金屬的加氫-脫氫相組成，其通常沉積在含有沸石(通常為usy沸石)的載體上。所述加氫-脫氫相通常為過渡金屬硫化物的形式。

10、例如，可以提到涉及使用包含例如通過水蒸氣脫鋁或酸侵蝕改性的y沸石的催化劑、使用復(fù)合催化劑、或使用小晶體y沸石的研究。其它專利申請(qǐng)，如專利us7585405描述了包含沸石如β沸石和usy沸石的混合物的催化劑用于改進(jìn)加氫裂化催化劑的性能的用途。為了使得可以使中間餾分油的產(chǎn)率最大化，需要精細(xì)調(diào)節(jié)usy/β質(zhì)量比，這里還需要精確地選擇特別具有24.37至的晶格參數(shù)的usy沸石。未提及瓦斯油和煤油餾分的相對(duì)產(chǎn)率的變化。

11、相反，專利申請(qǐng)wo08085517提供了使用單一沸石源用于配制催化劑。引入的β沸石具有小于30的sar，并且教導(dǎo)了優(yōu)選在除去制造中使用的結(jié)構(gòu)化劑之后幾乎不使其經(jīng)歷后處理。與具有在水蒸氣的存在下經(jīng)歷各種熱處理(水蒸氣處理)的β沸石的其它催化制劑(formulation)相比，顯示了大約2至3個(gè)點(diǎn)的中間餾分油產(chǎn)率的增益，而沒有指明瓦斯油或煤油餾分的相應(yīng)產(chǎn)率。

12、一般而言，當(dāng)改變加氫裂化方法的催化劑或操作條件時(shí)，已經(jīng)提出了各種技術(shù)解決方案，其引起中間餾分油的產(chǎn)率的改善，但這種提高通常由瓦斯油餾分產(chǎn)率的增加來承擔(dān)，煤油餾分的增益保持低或甚至為零。

13、如專利us7749373中所述，一種替代方案可以包括使用含有酸官能的第一加氫裂化催化劑，接著是含有β沸石的第二催化劑，在兩個(gè)催化區(qū)之間不進(jìn)行氣體或液體產(chǎn)物的任何中間分離。優(yōu)選地，在這種情況下，所述第二催化劑包含具有大于25和非常優(yōu)選大于250的sar的β沸石。實(shí)施例證實(shí)，在減壓餾分油類型的原料的在先加氫處理之后，與僅用負(fù)載在y沸石上的催化劑進(jìn)行的裝載相比，首先為75體積％的在其載體中包含10重量％的具有等于30的sar且具有等于的晶胞參數(shù)的y沸石的催化劑和隨后為在其載體中包含3％β沸石(所述β沸石具有300的sar)的催化劑的序列使得可以將操作溫度降低4℃，以實(shí)現(xiàn)87％的目標(biāo)轉(zhuǎn)化率。隨后在中間餾分油的產(chǎn)率方面還觀察到3.5重量％的增益，這完全由瓦斯油餾分的產(chǎn)率增加承擔(dān)，而煤油的產(chǎn)率不變(其低溫性質(zhì)也不變)。換句話說，采用所述催化劑序列的方法使得可以改善瓦斯油餾分的產(chǎn)率以及改善所述瓦斯油餾分在傾點(diǎn)方面的低溫性質(zhì)，但所述方法不能夠?yàn)楂@得的煤油餾分的產(chǎn)率帶來任何改善。這同樣適用于煤油餾分的低溫性質(zhì)，其在所用催化劑的相同量下與關(guān)于僅使用包含y沸石的催化劑的方法所獲得的低溫性質(zhì)相同。

14、為了特別使中間餾分油的生產(chǎn)最大化并減少精煉工藝的碳足跡，除了化石原料之外，還可以證明使用可再生原料是有利的，這可以引起碳足跡的減少。在可再生原料中，例如可以提及植物油、動(dòng)物脂肪或用過的烹飪油，其在加氫處理之后通常產(chǎn)生長(zhǎng)的直鏈鏈烷烴，其主要包含沸點(diǎn)與化石瓦斯油餾分相容的nc15至nc18烴。然而，這些直鏈鏈烷烴賦予瓦斯油劣化的低溫性質(zhì)，這意味著需要將這些化合物異構(gòu)化以實(shí)現(xiàn)所需燃料規(guī)格。另一有利的解決方案也是通過選擇性加氫裂化轉(zhuǎn)化這些直鏈鏈烷烴，以便直接并入煤油餾分。這也使得可以將可再生碳引入該化石餾分。特別尋求生產(chǎn)生物煤油，也稱為“saf”(“可持續(xù)航空燃料”)以使航空部門(民用和軍用)脫碳。

15、因此，在減少溫室氣體排放的背景下，精煉廠必須提高燃料中生物來源的組分的比例。公共當(dāng)局的目標(biāo)是促進(jìn)生物燃料在運(yùn)輸中的使用，不僅在公路運(yùn)輸(柴油和汽油發(fā)動(dòng)機(jī))中，而且還在航空運(yùn)輸中。例如，2018年6月發(fā)布的roadmap?of?ancre(the?frenchnational?alliance?for?the?coordination?of?energy?research)評(píng)估了法國(guó)航空生物燃料生產(chǎn)部門的潛力，考慮了這些工業(yè)部門的成熟度和發(fā)展時(shí)間。因此，接下來的部署軌跡反映了法國(guó)到2030年將航空生物燃料并入法國(guó)達(dá)5％的雄心。此外，2018年修訂的frenchnationallow?carbon?strategy(snbc)確定了到2050年航空運(yùn)輸?shù)拈L(zhǎng)期指導(dǎo)，目標(biāo)是以生物燃料取代傳統(tǒng)化石來源的燃料的50％。因此，近年來已促進(jìn)了生物燃料的生產(chǎn)，并將在今后幾年繼續(xù)在很大程度上加強(qiáng)。

16、大量專利申請(qǐng)描述了可再生原料與化石原料的共處理，以便生產(chǎn)瓦斯油餾分或煤油餾分，或二者兼有，這些餾分并入了一部分生物成因碳。

17、例如，在文獻(xiàn)fr?2?949?475、ep?1?693?432和ep?2?046?917?b1中已描述了將含有甘油三酯的可再生脂質(zhì)原料與瓦斯油餾分(其為石油化石原料)并入采用共處理的加氫處理方法中。這種并入使得可以生產(chǎn)可再生瓦斯油餾分，并將其直接整合到獲自化石資源的柴油池中，而無需投資于專用的加氫處理單元。在文獻(xiàn)fr?2?949?475?a1中非常詳細(xì)描述了與處理純脂質(zhì)原料相比共處理含有甘油三酯的原料與化石石油餾分的優(yōu)點(diǎn)，如例如：

18、-限制與可再生原料的熱不穩(wěn)定性相關(guān)的聚合，

19、-通過稀釋作用降低硫、氮和芳烴(aromatic)的含量，

20、-限制與生物原料加氫處理相關(guān)的放熱，

21、-降低氣態(tài)流出物中co和co2的含量：限制co對(duì)催化活性的抑制作用，并限制在水和co2存在下的腐蝕風(fēng)險(xiǎn)，

22、-提高了氫氣在待處理混合物中的溶解度。

23、根據(jù)該方法入口處的并入率，該加氫處理方法使得可以基本上生產(chǎn)可再生瓦斯油級(jí)分，即具有250℃或280℃的初沸點(diǎn)和高達(dá)(ranging?up?to)340℃或370℃的終沸點(diǎn)的餾分。

24、除了可再生瓦斯油之外，所述加氫裂化方法還使得可以生產(chǎn)更輕質(zhì)的生物成因產(chǎn)品，如生物煤油和生物石腦油。

25、在能源轉(zhuǎn)型的背景下，生物煤油(或saf)的生產(chǎn)與可再生柴油的生產(chǎn)相比吸引了越來越多的關(guān)注。另一方面，將生物資源提質(zhì)為用于石化工業(yè)的生物石腦油(目的在于生產(chǎn)烯烴、btx芳烴、聚合物和化妝品等)也越來越引人注目。精煉廠因此對(duì)使得可以將生物煤油并入化石煤油和生產(chǎn)用于石化工業(yè)的生物石腦油的技術(shù)解決方案越來越感興趣。

26、發(fā)明wo?2009/148909?a2中描述了含有甘油三酯的純?cè)先缱貦坝秃蛣?dòng)物脂肪可以在加氫處理(在負(fù)載在氧化鋁上的硫化nimo催化劑上)和加氫裂化(在負(fù)載在無定形二氧化硅-氧化鋁上的pt-pd催化劑上)的步驟序列上轉(zhuǎn)化，以便生產(chǎn)生物石腦油，產(chǎn)率高達(dá)28重量％。

27、專利申請(qǐng)wo?2011/012439?a1描述了脂質(zhì)原料可以在常規(guī)加氫處理催化劑上通過加氫脫氧和脫羰轉(zhuǎn)化成正鏈烷烴和丙烷。隨后將這些正鏈烷烴與化石石腦油混合并注入蒸汽裂化單元用于生產(chǎn)烯烴、二烯烴和芳烴。

28、文獻(xiàn)ep?2?143?777?a1描述了一種加氫裂化原料的方法，所述原料由減壓餾分油與植物或動(dòng)物脂肪原料的混合物組成，采用加氫處理催化劑(nimo/al2o3類型)，接著是加氫裂化催化劑(nimo/沸石類型)和隨后是后處理催化劑(加氫脫硫類型)的序列，使得可以獲得具有非常低的硫含量的瓦斯油。根據(jù)本發(fā)明，減壓餾分油中并入生物原料使得可以顯著提高瓦斯油餾分的產(chǎn)率，但這不幸的是導(dǎo)致煤油產(chǎn)率的降低。例如，該文獻(xiàn)指出，在與減壓餾分油混合并入10重量％的大豆油的情況下，瓦斯油餾分的產(chǎn)率提高了6％，但煤油餾分的產(chǎn)率降低超過3％。另一方面，獲得的瓦斯油餾分具有劣化的低溫性質(zhì)：濁點(diǎn)比不并入大豆油時(shí)獲得的化石瓦斯油高3℃。

29、眾所周知的是，在加氫處理操作條件下，來自于脂質(zhì)原料的正鏈烷烴幾乎不被轉(zhuǎn)化。在所述方法結(jié)束時(shí)，發(fā)現(xiàn)主要的產(chǎn)物因此是碳原子數(shù)與甘油三酯中存在的起始羧酸鏈相比相同或僅低一個(gè)單元的正鏈烷烴。目前，用于生物燃料生產(chǎn)的最豐富的脂質(zhì)原料是菜籽油、大豆油、棕櫚油及其衍生物，并且在較小的程度上為用過的食用油和動(dòng)物脂肪。這些可再生原料主要含有具有含16和18個(gè)碳原子的脂肪鏈的甘油三酯。由此，加氫處理后獲得的主要產(chǎn)物將是主要含有15至18個(gè)碳原子的正鏈烷烴。因此，這些生物原料的產(chǎn)物將被發(fā)現(xiàn)主要存在于瓦斯油餾分中，即具有在從220延伸至390℃的范圍的初沸點(diǎn)和終沸點(diǎn)的餾分中。

30、在這種情況下，獲得生物煤油餾分需要附加的選擇性加氫裂化步驟。

31、專利us8039682描述了由可再生原料生產(chǎn)煤油的方法，任選地采用與化石原料共加工，其包括在多功能催化劑或一系列催化劑的存在下的加氫處理、加氫脫氧、異構(gòu)化和選擇性加氫裂化的步驟，所獲得的流出物的氣/液分離步驟，接著是分離鏈烷烴流出物以產(chǎn)生噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料流出物和輕質(zhì)石腦油流出物以及比噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料更重的流出物的步驟，且隨后將比噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料更重的流出物再循環(huán)到反應(yīng)區(qū)中，其中再循環(huán)/原料體積比為0.1至8。

32、最后，如果可獲得能夠?qū)⑼咚褂蜔N餾分的化合物加氫異構(gòu)化和/或選擇性加氫裂化成輕質(zhì)煤油餾分的催化體系，則這時(shí)將可以由非常寬范圍的原料生產(chǎn)大量(生物)煤油，而無需修改現(xiàn)有方法。但是，據(jù)申請(qǐng)人所知，并且正如先前報(bào)道的所有實(shí)例強(qiáng)調(diào)的那樣，現(xiàn)有知識(shí)不允許進(jìn)行這種類型的轉(zhuǎn)化。

33、申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用一種生產(chǎn)中間餾分油的方法(所述方法包括使用已預(yù)先加氫處理的與可再生原料混合的化石烴原料的加氫裂化步驟)和特定催化劑的序列，而不改變化石原料的加氫裂化方法，使得可以以高產(chǎn)率生產(chǎn)包括高生物成因碳并入程度的煤油和瓦斯油餾分。

34、特別地，使用如下序列：在第一催化區(qū)中使用第一加氫裂化催化劑，所述第一加氫裂化催化劑包含大孔沸石、優(yōu)選具有至少一個(gè)至少12mr的開口，和來自根據(jù)周期表的第vib族與第viii族的金屬，且隨后，在第一催化區(qū)與第二催化區(qū)之間不進(jìn)行任何分離的情況下，在第二催化區(qū)中使用第二催化劑，所述第二催化劑包含至少一種周期表第vib族金屬和/或至少一種周期表第viii族金屬以及包含至少一種具有bea結(jié)構(gòu)代碼的沸石的載體，使得可以：

35、-與在僅使用所述第一催化劑的加氫裂化方法中獲得的相比(如果所述第一催化劑用于整個(gè)加氫裂化步驟，即100％體積專用于加氫裂化步驟)，改善了對(duì)煤油餾分的選擇性，而同時(shí)與使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何其它催化劑或催化劑序列相比導(dǎo)致改善了所述瓦斯油和煤油餾分的低溫性質(zhì)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

0、發(fā)明概述

1、本發(fā)明的主題是一種由至少一種化石烴原料生產(chǎn)中間餾分油的方法，所述化石烴原料的至少50重量％的化合物具有大于250℃的初沸點(diǎn)和小于800℃的終沸點(diǎn)，所述化石烴原料與至少一種可再生原料混合進(jìn)行共處理，所述可再生原料選自單獨(dú)或混合的可能新鮮或用過的植物油、藻油、食用油和動(dòng)物脂肪，和獲自單獨(dú)或混合的生物質(zhì)/塑料/輪胎/和家庭廢棄物的再加工的原料，所述方法包括在氫氣和至少一種加氫處理催化劑的存在下加氫處理所述原料混合物的步驟和加氫裂化至少一部分和優(yōu)選全部經(jīng)加氫處理的原料的步驟，所述加氫裂化步驟在200℃至480℃的溫度下，在1mpa至25mpa的總壓力下以80至5000升/升的氫氣體積對(duì)烴原料體積的比率并在0.1至50h-1的由液體烴原料的體積流量對(duì)裝入所述反應(yīng)器的催化劑體積的比率限定的時(shí)空速(hsv)下進(jìn)行，加氫裂化所述經(jīng)加氫處理的原料的步驟至少包括：

2、a)使至少一部分和優(yōu)選全部所述經(jīng)加氫處理的原料在第一催化區(qū)中與至少一種第一催化劑接觸的步驟，所述第一催化劑包含至少一種來自周期表的第vib族的金屬和/或至少一種來自周期表的第viii族的金屬和載體，所述載體包含至少一種具有至少一系列其開口由12個(gè)氧原子(12mr)的環(huán)限定的通道的沸石和至少一種粘合劑，

3、b)接著在第二催化區(qū)中使來自步驟a)的所有流出物在所述第一催化區(qū)與所述第二催化區(qū)之間沒有中間分離步驟的情況下與第二催化劑接觸，所述第二催化劑包含至少一種來自周期表的第vib族的金屬和/或至少一種來自周期表的第viii族的金屬和載體，所述載體包含至少一種具有bea結(jié)構(gòu)代碼的沸石和至少一種粘合劑。

4、本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于提供了一種在加氫裂化步驟中使用特定催化劑的序列來生產(chǎn)中間餾分油的方法，所述方法使得可以獲得高的煤油產(chǎn)率，以及與現(xiàn)有技術(shù)中獲得的那些相比改善的煤油和瓦斯油餾分的低溫性質(zhì)。

5、特別地，本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于提供了一種加氫裂化方法，所述方法使得可以主要改善對(duì)煤油餾分的選擇性，同時(shí)還使得可以獲得與使用現(xiàn)有技術(shù)的催化劑或催化劑序列相比改善的煤油和瓦斯油餾分的低溫性質(zhì)。

6、對(duì)本發(fā)明的目的而言，所示的不同實(shí)施方案可以單獨(dú)使用或彼此組合使用，而對(duì)組合沒有任何限制。

7、對(duì)本發(fā)明的目的而言，給定步驟的不同參數(shù)范圍，如壓力范圍和溫度范圍，可以單獨(dú)使用或組合使用。例如，對(duì)本發(fā)明的目的而言，壓力值的優(yōu)選范圍可以與溫度值的更優(yōu)選范圍組合。

8、在下文中，化學(xué)元素的族根據(jù)cas分類給出(crc?handbook?of?chemistry?andphysics,由crc?press出版,主編d.r.lide,第81版,2000-2001)。例如，根據(jù)cas分類的第viii族對(duì)應(yīng)于根據(jù)新iupac分類的第8、9和10列的金屬，并且第vib族對(duì)應(yīng)于第6列的金屬。

9、在下文中，表述“……至……之間的/……至……的(of?between...and...)”和“……至……之間/……至……(between...and...)”是等效的，并且意味著區(qū)間的極限值包括在所述值的范圍內(nèi)。如果不是這種情況并且極限值不包括在所描述的范圍內(nèi)，這樣的明確說明將由本發(fā)明提供。

10、在本說明書中，表述“大于……”理解為嚴(yán)格大于且由符號(hào)“>”表示，并且表述“小于……”理解為嚴(yán)格小于且由符號(hào)“<”表示。

11、在本說明書中，沸石的總sio2/al2o3摩爾比也稱為sar或硅鋁比。sio2/al2o3摩爾比通過x射線熒光測(cè)量。

12、實(shí)施方案的描述

13、本發(fā)明涉及一種由至少一種化石烴原料生產(chǎn)中間餾分油的方法，所述化石烴原料的至少50重量％的化合物具有大于250℃的初沸點(diǎn)和小于800℃的終沸點(diǎn)，所述化石烴原料與至少一種選自單獨(dú)或混合的可能新鮮或用過的植物油、藻油和動(dòng)物脂肪的可再生原料，以及獲自單獨(dú)或混合的塑料/輪胎/和家庭廢棄物的再加工的原料混合。

14、原料

15、可以通過根據(jù)本發(fā)明的加氫裂化方法處理非常多樣化的烴原料。在根據(jù)本發(fā)明的加氫裂化方法中使用的化石烴原料是其至少50重量％的化合物具有大于250℃的初沸點(diǎn)和小于800℃的終沸點(diǎn)、優(yōu)選其至少60重量％、優(yōu)選其至少75重量％和更優(yōu)選其至少80重量％的化合物具有大于250℃的初沸點(diǎn)和小于800℃的終沸點(diǎn)的烴原料。

16、所述化石烴原料有利地選自來自催化裂化單元的瓦斯油或lco(輕質(zhì)循環(huán)油)、常壓餾分油、來自原油的直接蒸餾或來自轉(zhuǎn)化單元如fcc、焦化、h-油或減粘裂化單元的減壓餾分油、源自用于從潤(rùn)滑油基料中提取芳烴的單元或來自潤(rùn)滑油基料的溶劑脫蠟的原料、源自atr(常壓渣油)和/或vr(減壓渣油)和/或脫瀝青油的固定床或沸騰床脫硫或加氫轉(zhuǎn)化的方法的餾分油。上面的名單不是限制性的。所述原料優(yōu)選具有大于200℃、優(yōu)選為大于340℃的沸點(diǎn)t5，即95重量％的存在于所述原料中的化合物具有大于250℃、和優(yōu)選為大于340℃的沸點(diǎn)。

17、根據(jù)本發(fā)明，在根據(jù)本發(fā)明的方法中處理化石烴原料，所述化石烴原料與至少一種選自單獨(dú)或混合的可能新鮮或用過的植物油、食用油、藻油和動(dòng)物脂肪的可再生原料和獲自單獨(dú)或混合的生物質(zhì)/塑料/輪胎/和家庭廢棄物的再加工的原料混合。

18、所述植物油可以有利地為粗制的或完全或部分精制的，并獲自以下植物：油菜籽、向日葵、大豆、棕櫚、棕櫚仁、橄欖、椰子、麻風(fēng)樹，該名單并非限制性的。藻油或魚油也是相關(guān)的。所述動(dòng)物脂肪有利地選自由來自食品工業(yè)的殘余物組成的或來自餐飲業(yè)的豬油(lard)或脂肪。

19、這些原料基本上含有甘油三酯類型的化學(xué)結(jié)構(gòu)，本領(lǐng)域技術(shù)人員也將其稱為脂肪酸三酯以及游離脂肪酸。脂肪酸三酯由此由三個(gè)脂肪酸鏈組成。三酯形式或游離脂肪酸形式的這些脂肪酸鏈具有通常為0至3的每條鏈的不飽和數(shù)，也稱為每條鏈的碳-碳雙鍵數(shù)，但是其可以更高，特別是對(duì)于衍生自藻類的油，其通常具有5至6個(gè)每條鏈的不飽和數(shù)。

20、更一般地，根據(jù)本發(fā)明的方法能夠處理單獨(dú)或混合的上述原料，無論比例如何。

21、優(yōu)選地，相對(duì)于在根據(jù)本發(fā)明的方法中處理的原料的總質(zhì)量，所述原料混合物中可再生原料的含量為0.5重量％至40重量％、和優(yōu)選1重量％至35重量％、優(yōu)選2重量％至30重量％和更優(yōu)選5重量％至25重量％。

22、這些原料可能含有金屬和/或氮和/或氧和/或硫。如果適當(dāng)?shù)脑挘鶕?jù)本發(fā)明的方法可以任選有利地在所述原料的加氫處理步驟和加氫裂化步驟之間包含液/氣分離步驟。

23、根據(jù)本發(fā)明的方法中處理的原料的氮含量通常大于500重量ppm、優(yōu)選500至10000重量ppm、更優(yōu)選700至4000重量ppm和仍更優(yōu)選1000至4000重量ppm。根據(jù)本發(fā)明的方法中處理的原料的硫含量有利地為0.01重量％至5重量％、優(yōu)選0.2重量％至4重量％和仍更優(yōu)選0.5重量％至3重量％。

24、該原料可以任選含有金屬。根據(jù)本發(fā)明的方法中處理的原料的組合鎳和釩含量?jī)?yōu)選小于5重量ppm、優(yōu)選小于3重量ppm和仍更優(yōu)選小于1重量ppm。

25、所述原料可以任選含有瀝青質(zhì)。瀝青質(zhì)含量通常小于3000重量ppm、優(yōu)選小于1000重量ppm和仍更優(yōu)選小于300重量ppm。

26、由于存在衍生自生物質(zhì)的可再生原料，根據(jù)本發(fā)明的方法中處理的所述原料還可以含有含氧化合物。其含量根據(jù)待在根據(jù)本發(fā)明的方法中轉(zhuǎn)化的原料而高度可變。其通常小于50重量％、和優(yōu)選小于15重量％、非常優(yōu)選小于5重量％、仍更優(yōu)選小于2重量％。